焦化廢水是煤高溫干餾,、煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過程中產(chǎn)生的廢水,。焦化廢水具有水量變化大,、成分復(fù)雜,、有機物難降解的特點,?；瘜W(xué)需氧量COD是評價水體污染的一項綜合性指標(biāo),，反映了水體受污染的程度,，我國規(guī)定在地表水,、工業(yè)廢水,、生活污水的監(jiān)測中，必須監(jiān)測COD,，監(jiān)測水中COD對于監(jiān)控水體質(zhì)量和控制污染物排放具有重要意義,。

1.測定COD的方法

重鉻酸鉀法是應(yīng)用時間最久、最廣泛的COD測定方法,，該方法準(zhǔn)確度高,、重復(fù)性好。但存在耗時,、耗材,、耗能的缺點，特別是批量測定時,，尤其凸顯了該方法的缺點,。目前，包鋼焦化廠采用靈敏度高,、操作簡便快速,、準(zhǔn)確度高、應(yīng)用廣泛的分光光度法測定焦化廢水中COD,，但分光光度法測定COD的儀器會因水樣的色度和懸浮物造成誤差,。

1.1重鉻酸鉀法測定COD的原理

在水樣中加入一定量的K2Cr2O7溶液,，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽作為催化劑，經(jīng)沸騰回流后,，以試亞鐵靈為指示劑,，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的K2Cr2O7，由消耗硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù),。

1.2分光光度法測定COD的原理

在強酸性介質(zhì)中,，一定量的重鉻酸鉀在催化劑存在的條件下，氧化水樣中的還原性物質(zhì),，同時六價鉻離子(Cr6+)被還原成三價鉻離子(Cr3+),，利用分光光度計測定Cr6+或Cr3+的吸光度從而計算出水樣的COD值。

1.3分光光度法與重鉻酸鉀法測定COD的差異為校驗分光光度法測定廢水中COD的準(zhǔn)確性,，采用重鉻酸鉀法進行對比實驗,。實驗人員采集了10批水樣，分別采用分光光度法和重鉻酸鉀法進行分析,，對比數(shù)據(jù)見表1,。

由表1數(shù)據(jù)可以看出，分光光度法測定結(jié)果較重鉻酸鉀法整體偏低,，按這10組數(shù)據(jù)計算,，平均偏低18.23mg/L。

2.重鉻酸鉀法測定COD存在的問題

2.1Cl-的干擾

2.1.1試驗數(shù)據(jù)分析

為研究重鉻酸鉀法測定廢水中COD時Cl-的干擾程度,，實驗選取7組水樣,，將每1份水樣分成2個子樣，分別測定COD和Cl-,。這7組水樣都是焦化廠生化系統(tǒng)來水或生化過程采集的試樣,，COD和Cl-分別采用重鉻酸鉀法和硝酸銀滴定法測定，分析數(shù)據(jù)見表2,。

由以上數(shù)據(jù)分析可知,，生化系統(tǒng)來水和生化過程的試樣中Cl-含量都較高。Cl-含量直接影響廢水中COD的含量,，二者成正比關(guān)系,。究其原因，是由于Cl-在水樣中可以被強氧化劑K2Cr2O7氧化而產(chǎn)生正干擾,。

2.1.2Cl-干擾的消除

為消除Cl-對重鉻酸鉀法測定COD的干擾,，一般采用加入硫酸汞的方式，使硫酸汞與Cl-生成難以離解的氯化汞絡(luò)合物,，降低K2Cr2O7對Cl-的氧化能力,。資料介紹，硫酸汞與Cl-比例在10∶1的情況下，不足以屏蔽Cl-,，測定結(jié)果偏差較大,。當(dāng)硫酸汞與Cl-比例在20∶1時，對Cl-能起到很好的屏蔽作用,，Cl-對COD的干擾可降到最低,。

2.1.3焦化廢水中Cl-的來源

焦化廢水中氯離子來源主要有兩部分，一部分是由循環(huán)水和補水帶入的Cl-,，另一部分是去除COD所加的藥劑中所含的次氯酸鹽帶入的Cl-,。研究人員采用硝酸銀滴定法，分別對這幾種物質(zhì)進行Cl-含量測定,，見表3,。

由表3可知，藥劑中帶來的氯離子含量特別高,，已超出檢測上限;循環(huán)水氯離子含量較高;補充水氯離子含量較低,。在夏季時由于投加殺菌滅藻藥劑會導(dǎo)致循環(huán)水中Cl-更高，對后續(xù)生化處理系統(tǒng)帶來更大沖擊,。

2.2耗時長

重鉻酸鉀法測定COD時,，為了使還原性物質(zhì)充分氧化，加熱回流時間需要2h,。此外,，由于硫酸亞鐵銨穩(wěn)定性差，容易水解和被氧化,，因此每次實驗前均應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)定,。因此,，一批水樣需要4～5h才能測定完成,，達不到現(xiàn)場快速分析的要求。

2.3能耗高,，排污嚴(yán)重

重鉻酸鉀法測定COD的過程中需要消耗有毒的重鉻酸鉀,、硫酸汞、腐蝕性的濃硫酸,、昂貴的硫酸銀等,，檢測成本高。除此之外,，在COD測定時產(chǎn)生的廢液中含有大量的貴金屬銀鹽以及鉻鹽和汞鹽,，造成貴金屬銀鹽的流失，而且廢液中的汞鹽很難處理,，造成水體的二次污染,。

3.結(jié)語

1)焦化廢水中Cl-含量高是造成重鉻酸鉀法與分光光度法測定COD存在差異的主要原因。

2)重鉻酸鉀法檢測COD耗時、耗能,、耗材,，特別是針對焦化廢水Cl-含量較高的情況，推薦采用靈敏度高,、準(zhǔn)確性好,、操作簡便快速的分光光度法。

3)分光光度法測定COD含量時,，雖能抗Cl-的干擾,，但廢水中Cl-含量過高時，仍會形成沉淀,，影響測定結(jié)果,。可采取向水樣中加入硫酸汞的方法,，使之成為絡(luò)合物以消除干擾,。

4)重鉻酸鉀法的主要干擾物是氯化物，針對焦化廢水中Cl-含量特別高的情況,，還需要研究硫酸汞加入量的影響,。